SARA SÂMITHA SOUZA

Resumo:

A determinação estrutural de produtos naturais pode ser feita por meio de diferentes técnicas, porém a que mais se destaca é a espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear (RMN). Por ser uma das ferramentas mais promissoras no campo da química computacional vários estudos testando sua aplicabilidade se tornaram evidentes nos últimos anos. Sendo assim, protocolos computacionais avançados foram desenvolvidos para o cálculo de RMN, principalmente de 1H e 13C, porém ainda vê se na literatura casos de estruturas de produtos naturais erroneamente determinadas. Nesse sentido esse trabalho teve como objetivo gerar fatores de escalonamento que melhor se aplica na determinação estrutural de produtos naturais. Para isso, 22 pequenas moléculas, com deslocamentos químicos já obtidos experimentalmente, foram selecionadas e submetidas ao cálculo de RMN. Os deslocamentos químicos de 13C foram calculados utilizando os funcionais PBE1PBE, mPW1PW91, B3PW91, B3LYP, mPW1K, X3LYP, WB97XD, HSEh1PBE, BHandHLYP e CAM-B3LYP, e os seguintes conjuntos de funções de base de qualidade duplo ζ: 3-21G, 6-31G(d) e 6-31+G(d,p). Para obtermos os fatores de escalonamento os valores de deslocamento químico calculado e experimentais foram submetidos a regressão linear. Afim de testar a aplicabilidade a problemas práticos esses fatores de escalonamento foram aplicados ao deslocamento químico de compostos naturais com interesse biológico e terapêutico: caulerpinol e loliolida. Pela análise estatística de MAD e RMS comprovamos a eficiência dos nossos protocolos sendo que o nível de teoria GIAO-HSEH1PBE/3-21G, juntamente com a utilização do fator de escalonamento, se mostra uma ferramenta eficaz e de baixo custo como uma alternativa para abordagens de exigência computacional.

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